Dissertação/Tese DETERMINAÇÃO DE ECSTASY (MDMA) POR VOLTAMETRIA DE PULSO DIFERENCIAL EM COMPRIMIDOS E SALIVA UTILIZANDO O ELETRODO DE DIAMANTE DOPADO COM BORO - PPGQ

O 3,4-metilenodioximetanfetamina (MDMA) é uma droga consumida em forma de comprimido, conhecido como ecstasy. Métodos analíticos simples e rápidos para triagem dessas substâncias são relevantes em aplicações clínica e forense. Nesse contexto, os métodos eletroanalíticos podem ser uma alternativa de triagem e quantificação para análise do MDMA em amostras apreendidas e biológicas. Dessa forma, o presente trabalho propõe um método voltamétrico para determinação de MDMA em comprimidos e saliva humana. As melhores condições foram obtidas em tampão Britton Robson (BR) em pH 10 como eletrólito suporte na célula eletroquímica, contendo três eletrodos: o Diamante dopado com Boro (BDD) como eletrodo de trabalho; o Ag/AgCl (KCl saturado) e um fio de platina como eletrodos de referência e auxiliar, respectivamente. Nessas condições foram observados dois picos de oxidação em +0,93 V e +1,24 V para o MDMA. Os parâmetros da voltametria de pulso diferencial (VPD) foram otimizados para velocidade de varredura de 10 mV s -1 e amplitude de 100 mV. Nessas condições, uma boa repetibilidade foi obtida com um desvio padrão relativo (DPR) de 2,99% (N= 10). Uma ampla faixa linear foi alcançada de 1,06 a 422,00 µmol L -1 (R = 0,997) com limite de detecção (LOD) de 0,50 µmol L -1 . O método proposto foi aplicado em amostras de comprimidos aprendidos obtendo uma recuperação em torno de 100%, além da validação dos resultados de detecção e quantificação por análises cromatográficas. O sistema aquoso bifásico (SAB) foi utilizado para extração do MDMA em amostras de saliva. Esse sistema foi composto por Poli(etileno)Glicol (PEG) 1500, predominante na fase superior (FS), e sulfato de lítio, predominante na fase inferior (FI). As fases do sistema foram utilizadas como eletrólito para maior praticidade do método. O estudo do comportamento do MDMA em cada fase foi realizado, sendo observado em ambas as fases um processo de oxidação para o MDMA no BDD. Nos estudos de repetibilidade para determinação do MDMA obtiveram DPR de 2,78% na FS e 2,00% na FI. Apesar do MDMA ter apresentado uma partição maior para a FS (95,00%), a FI foi escolhida para determinação do MDMA devido à não influência de interferentes. Os estudos de quantificação foram realizados nessa fase, obtendo um faixa linear de 8,30 a 420,00 µmol L -1 (R = 0,996) com LOD de 4,15 µmol L -1 . Portanto, o método proposto pode ser uma alternativa simples e rápida para determinação de MDMA em comprimidos e saliva humana apresentando grande potencial para ser aplicado na área forense.

The 3,4-methylenedioxymethamphetamine (MDMA) is a drug is taken in tablet form, which is known as ecstasy. Simple and rapid analytical methods for screening for these substances are relevant in clinical and forensic applications. In this context, electroanalytical methods can be an alternative of screening and quantification for MDMA analysis in seized samples and biological samples. Therefore, the present work proposes an voltammetry method using an unmodified, the boron-doped diamond (BDD), for MDMA determination in pills and human saliva. The optimun condition was obtained in Britton Robinson (BR) buffer pH 10 as support electrolyte in the electrochemical cell, with three electrodes: the BDD as working electrode; the Ag/AgCI (KCI satured) and a platinum wire as reference and counter electrodes respectively. In these conditions, two oxidation peaks were observed at +0.93 V and +1.24 V for MDMA. The parameters of differential pulse voltammetry (VPD) technique were optimized for scan rate of 10 mV s -1 and amplitude of 100 mV. In these conditions, a good repeatability study was obtained with a low relative standard deviation (RSD) of 2.99% (N = 10). A good linear range has been achieved from 1.06 to 422.00 µmol L -1 (R = 0.997) with limit of detection (LOD) of 0.50 µmol L -1 . The proposed method was applied in seized samples and the addition-recovery studies in these samples showed were around 100 %. In addition the obtained results by proposed method were validated by a chromatographic method. The aqueous two-phase system (ATPS) was utilized for extration of the MDMA in saliva samples. The ATPS was based on the PEG 1500 (predominant in the upper phase) and lithium sulfate (predominant in the lower phase. The phases of ATPS were used as own support electrolyte to improve the simplicity of application of the method. The behavior study of the MDMA in each phase was peformed, in which was observed the MDMA oxidation process at BDD in both phases. The repeatability study for MDMA determination obtained RSD of 2.78% in the upper phase and 2.00% were in the lower phase. Although MDMA presented a larger partition in the upper phase (95%), the lower phase was chosen for the determination of MDMA due to the non-influence of saliva. Hence, the quantification studies were performed in the lower phase, obtaining a linear range of 8.30 to 420.00 µmol L -1 (R = 0.996) with LOD of 4.15 µmol L -1 . Therefore, the proposed method can be used as a simple and fast alternative for MDMA determination in seized (tablet) samples and human saliva, allowing the application to the forensic analysis.