Dissertação/Tese GRAFENO/CO(SALOFEN) E DNA COMO UMA NOVA PLATAFORMA PARA A OXIDAÇÃO ELETROCATALÍTICA DE HIDRAZINA: APLICAÇÃO EM AMOSTRAS FARMACÊUTICAS - PPGQ

O presente trabalho descreve o desenvolvimento de um sensor amperométrico sensível e seletivo para determinação de hidrazina (HZ) em formulações farmacêuticas utilizando um eletrodo de carbono vítreo (ECV) modificado com Co(Salofen), uma base de Schiff, adsorvido em grafeno (GR) e dispersos em DNA (ECV/GR/Co(Salofen)/DNA). Para caracterizar os materiais foram utilizadas as técnicas Espectroscopia no Infravermelho por Transformada de Fourier, Voltametria Cíclica e amperometria. O eletrodo modificado apresentou excelente atividade catalítica para oxidação de HZ, fornecendo um pico voltamétrico bem definido em aproximadamente 0,32 V vs. Ag/AgCl. O número de elétrons determinado no processo de oxidação de HZ foi igual a quatro. Sob condições experimentais e operacionais otimizadas, as correntes de pico anódicas exibiram resposta linear para a concentração de HZ na faixa de 2 a 364 μmol L-1 para n = 14 (R = 0,999), apresentando sensibilidade, limite de detecção e limite de quantificação iguais a 0,056 μA/μmol L-1, 0,54 e 1,64 μmol L-1, respectivamente. O Desvio Padrão Relativo para 8 determinações de uma solução com 50 μmol L-1 de HZ foi de 0,85%. O sensor proposto foi aplicado com sucesso para determinação de HZ em medicamentos e os estudos de adição e recuperação do analito mostraram que o método proposto apresenta uma boa exatidão com porcentagem de recuperação entre 99 e 101% para a HZ.

The present work describes the development of a sensitive and selective sensor for the amperometric determination of hydrazine (HZ) in pharmaceutical formulations using a glassy carbon electrode (GCE) modified with Co (Salophen), a Schiff base, adsorbed on graphene (GR) and dispersed in DNA (GCE/GR/Co(Salophen)/DNA). Infrared Spectroscopy Fourier Transform, amperometry, and cyclic voltammetry were used to characterize the composite material on the glassy carbon electrode surface. The modified electrode showed excellent catalytic activity for HZ oxidation, providing a well-defined voltammetric peak at about 0.32 V vs. Ag/AgCl. The number of electrons determined in the HZ oxidation process went equal to four. Under the optimized experimental and operational conditions, anodic peak current showed a linear response to the concentration of HZ in the range 2-364 µmol L-1 for n = 14 (R = 0.999), with sensitivity, limits of detection and quantitation equal to 0.056 μA/μmol L-1, 0.54, and 1.64 μmol L-1, respectively. The relative standard deviation for determinations 8 a solution of 50 µmol L-1 HZ was 0.85%. The proposed sensor was successfully applied for the determination of HZ in pharmaceutical formulations, and recovery tests showed that the proposed method shows good accuracy with recovery percentage between 99 and 101% for HZ.